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【转载】高中化学选修4的辅导八  

2014-01-23 11:01:25|  分类: 化学辅导 |  标签: |举报 |字号 订阅

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本文转载自jshlshzhzh《高中化学选修4的辅导八》

关于电离平衡(下)

 l  盐酸和醋酸溶液的比较:氯化氢溶于水形成盐酸溶液时,溶质分子全部地、毫无保留地变成了氢离子(和氯离子);CH3COOH溶于水形成醋酸溶液时,溶质分子中只有一小部分变成了氢离子(和醋酸根离子),绝大部分仍然保留着,这些分子在需要补充的时候,还能够继续变为氢离子(和醋酸根离子),而盐酸就没有这个能力了。所以:1、当盐酸和醋酸的(酸)浓度相同时,氢离子浓度是盐酸中的大;(大很多)。2、当盐酸和醋酸中的氢离子浓度相同时,酸的浓度是醋酸的大;(大很多)。3、当盐酸和醋酸加水稀释时,盐酸中的氢离子浓度减小的快,醋酸中的氢离子浓度减小的慢。(可以叫做具有离子补偿能力)。4、当起始时盐酸和醋酸中的氢离子浓度相同时,加水稀释到相同的倍数(体积),醋酸中的氢离子浓度就会大于盐酸中的氢离子浓度。

l  一元弱碱(如氨水)的电离平衡与上述相似,把氢离子变为氢氧根离子即可,略。

l  多元弱酸的分步电离:H2SO4这样的二元强酸(在中学阶段)认为是一下子就把分子中的两个氢原子全部电离成了氢离子了。而像H2CO3、H2SO3、H2S、H3PO4、HOOC─COOH这些多元弱酸,就不是这样的。以H2CO3为例来说,碳酸溶液中的H2CO3分子,其中的一小部分电离成氢离子和碳酸氢根离子,电离成的碳酸氢根离子中又有更小更小的一部分进一步电离成碳酸根离子(又产生等量的氢离子)。这种情形叫做多元弱酸的分步电离。

          如:H2CO3可逆符号 H++HCO3-   Ka1=C(H+)C(HCO3-)/C(H2CO3)=4.4×10-7

              HCO3- 可逆符号 H++CO32-

              Ka2=C(H+)C(CO32-)/C(HCO3-)=4.7×10-11

              [*以上电离常数表达式中,氢离子浓度,碳酸氢根离子浓度都是整个溶液中的平衡浓度,不是各级电离中的。]

    综上所述:1、多元弱酸在溶液中是分步电离的,各级都有各级的电离常数;

              2、相邻两级的电离常数相差一万倍或更多;

              3、书写电离方程式一般只写一级电离;

              4、比较多元弱酸的强弱,可以比较一级电离常数;

              5、多元弱酸的酸式酸根离子也可以看成是一种酸,一种酸性比原酸更弱的酸。

l      一些解题有用的弱酸酸性相对强弱顺序:H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO>

C6H5OH>HCO3->HAlO2

l      多元弱碱的电离:像Fe(OH)3 、Cu(OH)2 这些多元弱碱,它们的电离也是分步进行的,但是由于它们都是难溶性物质,形成的溶液极稀,各级电离间的相互影响较小,相邻两级间的电离常数相差不是很大(一般在一到两个数量级),所以,通常都不考虑它们的分级电离了。书写它们的电离方程式时,可逆符号仍然是,氢氧根离子却是一下子就全部写出了。如Fe(OH)3可逆符号Fe3++3OH-

l      氢氧化铝的两性电离:

   H3O++AlO2-可逆符号Al(OH)3 可逆符号Al3++3OH-

   向体系中加酸时,上述平衡右移,加碱时左移。

   因为上述两个方向的电离都很微弱,所以不能从左边得出H+能够和AlO2-大量共存、Al3+能够和OH-大量共存的错误结论。恰恰相反,上面的式子说明,如果H+和AlO2-大量接触、Al3+和OH-大量接触时,都会变为氢氧化铝(沉淀)。

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